什么是锂亚硫酰氯电池?

发布时间:2011-12-7 阅读量:4000 来源: 我爱方案网 作者:

锂亚硫酰氯电池的定义
  
锂亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池在所有的电池中,属于一种很有特色的品种。它的电压为3.6V。正极材料是亚硫酰氯(二氯亚砜),同时,也是电解液。这种特性,使得它的比能量非常高。是目前锂电池中电压最高的。贮存寿命可以超过10年。

高温锂亚电池主要应用在石油开采、地质和海洋勘探等石油天然气领域以及海船舶重工、科研、军工等领域。

具有高性能、高可靠、在高温(最高+200℃)或低温(最低-55℃)下,大的振动,冲击等恶劣环境中使用,保证其安全,稳定可靠。;锂电池最大容量可达40安时(Ah),最大额定电流可达4安培(A),峰值电流可达7安培,电流释放启动快,供电均匀等特点。

锂亚硫酰氯电池专题研究

锂亚硫酰氯电池的优点

1,比能量很大
由于既是溶剂又是正极活性物质,其比能量一般可达420Wh/Kg,低速率放电时最高达650Wh/Kg

2,电压很高
电池开路电压为3.65V,以1mA/cm2,放电时,电压可保持在3.3V,90%的容量范围内电压保持不变。

3,比功率大
电池能以10mA/cm2或更高电流密度放电

4,电压精度高
常温中等电流密度放电时放电曲线极为平坦

5,高低温性能好
一般可在-40—50℃内正常工作,甚至在-50—150℃内也能工作;-40℃时的容量约为常温容量的50%

6,贮存性能好
一般可湿搁置5年或更长时间

7,全密封设计

8,电池无内压
开始时无内压,直到放电终了时,才出现一定的压力

锂亚硫酰氯电池的缺点

1,电压滞后
在长期常温或常温贮存后,再以较大电流放电时,工作电压急剧下降,然后缓慢回复到正常

2,安全性问题
尽管采取了某些措施,仍有可能在放电态贮存,高温放电时发生无法控制的热量噴发而发生爆炸

3,价格较贵

4,环境污染
SOCl2吸水后分解成盐酸和二氧化硫,腐蚀性极强,所以生产地点必须通风良好

锂亚硫酰氯电池工作原理

Li/SOCl2电池以锂为负极,碳作为正极,无水四氯铝酸锂(LiAlCl4)的SOCl2溶液为电解液,SOCl2又是正极活性物质。采用聚丙烯毡或玻璃纤维纸作为隔膜,其开路电压为3.65V,电池体系可用下式表示:Li/LiACl4-SOCl2/C
负极:4Li=4Li+ +4e
正极:2SOCL2 +4e=2SO2 +4Cl-
            2SO→←(SO)2
            (SO)2→←S+SO2
电池总反应:4Li + 2SOCl2→4LiCl + S + SO2
SO2全部溶解于SOCl2中,S大量析出,沉积在正极碳黑中,LiCl是不溶的。
 

 


此种电池,Li与SOCl2接触,即会发生如下反应:
8Li + 4SOCl2 →6LiCl + Li2S2O4 + S2Cl2
或8Li + 3SOCl2 →6LiCl + Li2SO3 +2S
正因为有这种反应,虽然Li/SOCl2电池的正极活性物质SOCl2紧紧包围着负极,但是实际上并没有发生短路现象,这是因为负极表面形成了一层极薄的致密的LiCl保护膜(一次膜),这层膜具有电子绝缘性,对离子可以穿透,从而防止了外部的SOCl2与锂的进一步反应,使锂在SOCl2电解液中变得十分稳定,随着环境温度的升高和电池贮存时间的延长,一次膜会逐渐扩大变厚形成所谓二次膜,电池也就具有很好的贮存寿命。也因此,使得Li/SOCl2电池有比较严重的电压滞后现象,这种滞后现象使电压一般在几分钟内才能回复到峰值电压的95%。25℃下存放两年后的Li/SOCl2电池,由于锂表面形成的LiCl钝化层,初始电压较低,如电池短路或多次用大电流刹间放电,可以将LiCl膜冲破,使工作电压恢复。

产物LiCl(白色)及S(黄色)在正极碳黑内沉积出来,部分堵塞了正极内的微孔道。一方面使正极有些膨胀,另一方面阻碍了电解质的扩散,增大了浓差极化,使电池逐渐失效。

锂亚硫酰氯电池的检验标准和方法

1,环境试验
以下方法为美国ECOMSCS-459试验标准

①机械振动
振动频率从10HZ增加到55HZ,然后再降到10HZ,变化速度为1HZ/min,振幅为0.76mm,电池的横向和纵向各做一次试验,历时95分钟

②冲击
以150g的加速度冲击6毫秒,在电池的横向和纵向进行

③热冲击
电池从室温起半小时内降到-40℃,恒温1.5小时后,突然升到70℃,再恒温2小时,再突然降到-40℃,如此重负四次,回升到室温。

④加压
将电池置于压力为4个大气压的容器中进行试验,历时12小时,并测定开路电压的变化,之后以60mA放电(D型),记录试验前后重量和体积的变化

⑤标高试验
将电池置于真空容器中,模拟1500米高处的空气压力,测定开路电压。结束后,以60mA放电(D型),记录试验前后重量和体积变化

⑥碰撞
在电池的纵向和横向各给14000g的撞击(AA型)。
电池经过以上考核后,应无开路电压变化,无超出规定的电压滞后,无容量的明显损失,无泄漏和重量改变等。
   
锂亚硫酰氯电池主要用途:  

石油开采、海洋勘探、船舶重工、科研、军工以及科研领域等高温高能行业。

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